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氧化锆耐火制品
作者:admin  发布时间:2019-08-14 01:50:22  点击率:626
二氧化锆(ZrO2)可由锆精矿(或工业氧化锆)经过化学处理制得。

二氧化锆具有两种变体,在1000℃以下是单斜晶系ZrO2(比重是5.68),在1000℃时生成较致密的四方晶系的ZrO2(比重是6.10)。

单斜二氧化锆与四方二氧化锆之间的转变是可逆的快速转变,在冷却过程中该转化学伴生7%的体积膨胀,易使二氧化锆耐火制品开裂。为防止这种转变作用,必须加入稳定剂使二氧化锆稳定下来。

向氧化锆中加入某些与二氧化锆结构接近的(晶系相同,离子半径相近)氧化物。如CaO、MgO、Y2O3、Nb2O3、CeO2等可以稳定二氧化锆的作用,能和ZrO2形成立方晶系固溶体而使二氧化锆稳定下来。通常认为,加入CaO和MgO作为稳定剂较好,而以CaO最有效,MgO次之。CaO的加入量通常为3%~8%或更多些,将混合物煅烧至1700℃,可使ZrO2稳定下来。

ZrO2-CaO系立方固溶体,虽较为稳定,但在长时间加热时亦会发生部分分解,而使ZrO2失去稳定作用。ZrO2-Y2O3固溶体与其他ZrO2固溶体相比,最主要优点是在1100~1400℃长期加热不发生分解,但这类氧化物稀缺,价格昂贵,只能局限于某些特殊要求的地方使用。为此,人们研究了多种复合稳定剂,如ZrO2-MgO和ZrO2-CaO固溶体中加入1%~2%Y2O3即可显著提高其抗热震性。加入3%~5%Y2O3可以使固溶体完全不分解,而且具有很高的机械强度和较低的线膨胀系数。

原料中的杂质含量对ZrO2的稳定剂按一定懂得配比,在橡胶衬里和金属锆球(或稳定烧结ZrO2制成的球)的球磨机中共同湿粉碎到小于2um。然后经分离、干燥、打粉制成团块,并在1700℃下预烧,使之稳定下来。再将稳定的团块破碎,根据二氧化锆耐火制品要求的性质湿粉碎到要求的细度。用注浆法成型时,需将球磨料用盐酸处理后,加蒸馏水清洗。清洗时加入0.3%(浓度为10%)的阿拉伯树胶,作为颗粒清洗的沉降剂,清洗至pH值=6~7,经烘干(水分小于0.15%时),即可配浆浇注。也可用酸性泥浆浇注成型,其pH值=2,含水量为28%~30%,小于5um的颗粒在90%为适宜。如用压制法成型时,需在制备好的一定颗粒和粉料的配料中加入粘结剂(磷酸、硼酸、糊精、或Zr(OH)2等)制成坯料。成型后的砖坯经干燥后在1700~2000℃下烧成。

在氧化物耐火制品系统中,ZrO2具有许多优良特性,如熔点高(2700℃),高温结构强度大,化学稳定性良好,高温蒸汽压和分解压均较低,热导率小,因而可以满足高温、高真空冶炼的许多纯金属和合金所需的技术要求。

ZrO2坩埚的最高使用温度可达2500℃,能成功地熔炼铂、鈀、钌、铯等铂族贵金属及其合金,亦可用来熔炼钾、钠、石英玻璃以及氧化物和盐类等。ZrO2耐火制品可用作高温炉衬。在铸钢工业中,由于它不被钢水所浸润,在连续铸钢过程中已成功地用作铸口砖。二氧化锆热电偶保护管可用来测定钢水温度和熔融金属铬的温度,由于二氧化锆加入稳定剂后因金属离子间的价键不同,使固溶体形成空位,提高了高温离子的导电性,因此可作为高温炉(>2000℃)的发热元件。另外,二氧化锆材料还可用作原子反应堆的反射材料。因此,它在冶金、热工及其他工业的高温技术发展领域中不容忽视的重要材料。
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